汞减排渐行渐近
国际社会碳减排的余音未落,限制汞排放的呼声又起。
去年以来,欧盟以及美国、加拿大等近40个国家不约而同地出台了有关多种有毒有害物质的限排令,迫使有毒有害物质的使用面临革命性的改变。其中,重金属汞成为重点关注的对象。去年10月召开的联合国汞条约政府间谈判委员会预备会议表明,限制汞的排放已经成为全球大趋势。
国际社会限汞渐行渐近
去年10月19日~23日,汞条约政府间谈判委员会预备会议在泰国曼谷召开。会议主题就是进行关于限制汞排放的谈判。谈判有可能最终达成另一项避免环境污染的控制性国际公约。与哥本哈根回合的谈判不同之处在于,这次中国政府从一开始就跟上了国际社会的步调,避免了类似《京都议定书》由发达国家制定规则、发展中国家遵从的局面。但这并不表示我们有更多的时间从容面对这一新的挑战。
在这次会议上,中国被认为是向大气中排汞量最多的国家之一,重点来源领域主要有燃煤、有色金属、垃圾焚烧、水泥、氯碱、小金矿等领域。据代表中国氯碱工业协会出席这次会议的中国氯碱工业协会技术政研部主任幺恩琳介绍,中国有色金属、电力和氯碱三个行业派代表出席了会议。石油和化工领域中,只有氯碱行业在聚氯乙烯生产过程中氯化汞催化剂(汞触媒)的使用涉及到汞排放的问题。据了解,类似会议在2010年至2015年还要召开5次,可见国际社会对限制汞排放的要求正逐步转变为实际行动。
清华大学环境系副教授王书肖介绍说,近年来我国科学家加强了对汞污染防治问题研究,政府部门出台了更多环保措施,在全球汞污染治理中也承担了更多责任。减少汞污染已成为当前我国在改善和保护环境方面的一个重要的关注点。2005年我国已明确将含汞催化剂列入“含汞废物”。国务院发布的《产业结构调整指导目录(2007年)》中对于氯化汞催化剂项目明确规定为限制类。近几年来,我国环境保护部门加强了对汞的生产、使用、进口、出口及加工的管理,汞矿开发受到严格限制。同时,我国大力发展洁净煤技术和新能源产业,由煤炭燃烧造成的汞污染也有所下降。此外,我国已开始逐步建立汞污染监测系统,加强污染监控。
中国氯碱工业协会提供的数据显示,目前国内每年消耗氯化汞催化剂1.42万吨,折合纯汞约1000吨,占到国内汞消耗量的50%,超过全球汞消耗量的10%。汞作为稀缺资源和对环境有高度敏感性的重金属,供应量逐年在减少,而电石法聚氯乙烯行业对汞资源的消耗却与日俱增。对汞资源的过度消耗和依赖是电石法聚氯乙烯发展面临的巨大障碍。降低汞消耗和汞排放是关系到行业发展的迫切任务,也是实现聚氯乙烯行业可持续健康发展的关键环节。
中国氯碱工业协会理事长李军说,国际社会倡导汞减排对氯碱行业已经产生了非常大的影响。比如,非政府组织提出限汞远景目标有具体的描述:希望到2017年全部淘汰水银法的烧碱;电石法聚氯乙烯产量限制在300万吨以下,直至最终实现无汞化。欧盟、美国和日本等都对汞的使用和限制有明确的时间表。对照电石法聚氯乙烯耗汞现状,我们感到压力很大。
氯碱行业任重道远
如果去年10月召开的会议的精神得以落实,那么无疑将会逼迫我国电石法聚氯乙烯生产进行改造。
氯化汞催化剂是乙炔制取氯乙烯时的催化剂,是造成电石法聚氯乙烯污染环境的重要因素。氯化汞(高汞)催化剂易升华流失,并且作为重金属的汞具有极大的毒性。反应气经过水洗后流入废水中,氯化汞催化剂也随着生产废水排出,累积形成汞污染物,被微生物转化为甲基汞进入大米或鱼体中,通过食物链进入人体而使人中毒,严重影响人体健康和生态平衡。
目前电石法聚氯乙烯以其特有的区域优势,在国内的聚氯乙烯市场上仍居主导地位。从目前国内电石法聚氯乙烯生产过程中使用的催化剂中的氯化汞及氯化亚汞的质量份数一般在10%~15%。氯化汞的使用寿命为9~12个月。被更换下来的触媒中,氯化汞质量占5%~7%。有50%的氯化汞无法回收,排入废气、废水和废渣中。
李军说,为顺应国际上限汞的大趋势,中国氯碱工业协会大力在本行业推广使用环保低汞触媒,以降低全行业汞的消耗量。但汞触媒的问题尚没有引起全行业的高度重视。“因为我们是聚氯乙烯的生产企业,对电石法聚氯乙烯用的汞触媒有所了解,随着这种了解的加深,对行业未来的发展的担忧就愈甚。”
中国氯碱工业协会提供的资料表明,聚氯乙烯行业现在能够做到单耗1.2千克的汞触媒生产企业为数还非常少。绝大多数企业甚至有很多管理非常好的企业,汞的单耗甚至超过了2千克。尽管行业协会一直在推广环保低汞触媒,但是整个行业在坚持使用环保低汞触媒的企业仍为数不多。即便按设计单耗1.2千克来推算,整个行业一年消耗的汞触媒折成纯汞有2/3可以回收,还有1/3未能有效的回收。这与我国的减排目标和国际限汞大趋势差距较大。
另外,相当数量的企业对限制汞排放还没有重视,关注度和警惕性不够,有可能遭遇发达国家的绿色壁垒,这些都应引起企业的关注。
“但是,全行业的危机意识不强,甚至试图在回避这个问题。尤其是前几年,电石法聚氯乙烯的高收益率,使很多企业在发展过程当中,忽略了汞触媒对氯碱行业长远发展的制约作用。汞消耗高是客观现实,不认真研究应对将威胁到行业将来的发展。实际上这个问题无法再回避了。”李军如是说。
开发低汞触媒是关键
幺恩琳说,限汞行动将给聚氯乙烯行业传统的生产方式和落后的工艺带来挑战。因此,开发研究和应用无汞/低汞触媒是无法回避的课题。业内人士认为,环保低汞触媒的使用,可以大大降低一线操作工人对汞的接触程度,降低生产过程中废酸、废气里汞的含量,降低生产成本,减少对环境的污染。
记者了解到,中国氯碱工业协会和一些聚氯乙烯企业、触媒生产企业已经对汞污染防治问题进行了一些有意义的尝试和探索,尤其是在低汞触媒的开发和应用方面取得了进展,汞污染治理方面也有了初步的成套方案。比如,由石家庄市科创助剂有限公司研制成功的粉状复合氯化低汞触媒,是利用废弃的果壳状活性炭作为载体,加入氯化汞和复合助剂生产而成,可重复使用5次以上,符合国家的有关产业政策和环保政策,同时具有较好的经济效益和社会效益。该产品于2007年11月通过由中国石油和化学工业协会组织的专家论证。国内新疆天业股份有限公司、东北高新化工有限公司、山东恒通化工股份有限公司、山东海化集团有限公司、河北盛华化工有限公司、唐山三友集团有限公司等企业已经在大规模使用,并获得用户的一致好评。
但是,这些工作毕竟才刚刚起步,目前也只有几家企业在做,对于庞大的需求而言,投入严重不足。李军表示,汞触媒的替代问题事关氯碱行业的命运,并且是一个系统工程,涉及触媒、聚氯乙烯生产工艺及配套、环保治理等多个方面,应该举全行业之力,结合科研机构,集中人力、物力、财力来共同研发新产品和新工艺。
中国氯碱工业协会秘书长张文雷对记者说,多年来协会一直在大力研究开发低汞触媒和无汞触媒的利用,以降低行业汞的消耗量。但这需要时间和资金,在获得资金支持的同时,信息、技术等资源要量入为出。还需要加强与先进国家的技术合作。如果产品或工艺没有替代技术或得不到资金的支持,限汞有可能落空。此外,协会将组织行业重点企业成立汞削减工作组,根据行业发展情况制定近期和长远实施计划,配合政府有关部门和国际组织做好此项工作。
另据悉,中国氯碱工业协会已经组织编写了《电石法聚氯乙烯行业汞污染综合整治方案》和《国家环境保护部关于汞排放调查的报告》已分别上报工业和信息化部和环境保护部,由各主要企业报名的汞污染问题工作委员会的组建工作也已基本完成。
中国石油和化学工业协会高级工程师邹志晶表示,寻找某些物质作为汞替代品,这涉及到相关制造过程和生产工艺装备的改造问题,技术难度大。新疆天业集团有限公司总经理张新力表示,对于企业而言,研究和分析国外技术及法规细节,提升快速应对能力,加快替代产品的研发是当务之急。
来源:中国化工报
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